檢出限和測定限是分析化學(xué)中的兩個重要概念，它們在定義、用途和計算方法上都有所不同。以下是關(guān)于檢出限和測定限的詳細(xì)區(qū)分：

### 一、定義

1. **檢出限**：檢出限是指某特定分析方法在給定的置信度內(nèi)可從樣品中檢出待測物質(zhì)的最小濃度或最小量。所謂“檢出”是指定性檢出，即判定樣品中存有濃度高于空白的待測物質(zhì)。檢出限是表征分析方法性能的一個重要參數(shù)，它反映了分析方法對低濃度待測物質(zhì)的敏感程度。

2. **測定限**：測定限分為測定下限和測定上限。測定下限是指在測定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測定待測物質(zhì)的最小濃度或量；測定上限是指在測定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測定待測物質(zhì)的最大濃度或量。測定限是定量分析時的測定指標(biāo)，它反映了分析方法能夠準(zhǔn)確測定的待測物質(zhì)的濃度范圍。

### 二、用途

1. **檢出限**：檢出限主要用于判斷樣品中是否存在待測物質(zhì)，即定性分析。當(dāng)樣品中的待測物質(zhì)濃度高于檢出限時，可以認(rèn)為樣品中存在該待測物質(zhì)。

2. **測定限**：測定限則用于定量分析，即確定樣品中待測物質(zhì)的準(zhǔn)確濃度。在測定限范圍內(nèi)，分析方法能夠準(zhǔn)確、可靠地測定待測物質(zhì)的濃度。

### 三、計算方法

1. **檢出限的計算方法**：

* 在《全球環(huán)境監(jiān)測系統(tǒng)水監(jiān)測操作指南》中規(guī)定，給定置信水平為95%時，樣品測定值與零濃度樣品的測定值有顯著性差異即為檢出限。這里的零濃度樣品是不含待測物質(zhì)的樣品。計算公式為：D.L = 4.6σ，其中σ為空白平行測定（批內(nèi)）標(biāo)準(zhǔn)偏差。

* 國際純粹和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會（IUPAC）對分析方法的檢出限也有規(guī)定。在與分析實際樣品完全相同的條件下，做不加入被測組分的重復(fù)測定（即空白試驗），測定次數(shù)盡可能多（試驗次數(shù)至少為20次）。算出空白觀測值的平均值Xb和標(biāo)準(zhǔn)偏差Sb。與XL-Xb（即K’Sb）相應(yīng)的濃度或量即為檢出限。計算公式為：D.L = (XL-Xb)/K = k’Sb/K，其中k為方法的靈敏度（即校準(zhǔn)曲線的斜率），K’為根據(jù)置信水平選擇的系數(shù)。

* 其他方法如美國EPASW-846、分光光度法、氣相色譜法等也有各自的檢出限計算方法。

2. **測定限的計算方法**：

* 測定下限通常通過重復(fù)測定低濃度樣品來評估數(shù)據(jù)的可靠性，并確定能夠滿足預(yù)定精密度和準(zhǔn)確度要求的最低濃度。

* 測定上限則根據(jù)分析方法的線性范圍、儀器響應(yīng)等因素來確定。

### 四、關(guān)系與區(qū)別

1. **關(guān)系**：檢出限和測定限都是表征分析方法性能的重要參數(shù)，它們共同決定了分析方法能夠準(zhǔn)確測定的待測物質(zhì)的濃度范圍。在實際應(yīng)用中，只有當(dāng)樣品中的待測物質(zhì)濃度高于檢出限且低于測定上限時，才能用該分析方法進(jìn)行準(zhǔn)確測定。

2. **區(qū)別**：檢出限主要用于定性分析，判斷樣品中是否存在待測物質(zhì)；而測定限則用于定量分析，確定樣品中待測物質(zhì)的準(zhǔn)確濃度。此外，檢出限的計算方法通?；诳瞻自囼灪蜆?biāo)準(zhǔn)偏差等統(tǒng)計參數(shù)；而測定限的計算則需要考慮分析方法的線性范圍、儀器響應(yīng)、精密度和準(zhǔn)確度等因素。

綜上所述，檢出限和測定限在分析化學(xué)中具有不同的定義、用途和計算方法。了解并正確區(qū)分這兩個概念對于準(zhǔn)確評估分析方法的性能和進(jìn)行可靠的分析測試至關(guān)重要。